Charles de Marcilly est diplômé du Master en affaires européennes de l'Institut catholique de Paris (2003). Titulaire d'un double cursus en commerce international et en relations internationales, il effectue ses premières expériences professionnelles à l'Ambassade de France de Washington au service de presse et de communication et à ESL & NETWORK (Paris et Bruxelles), cabinet de conseil spécialisé en Intelligence économique et lobbying.

Après avoir été attaché parlementaire européen, où il fut notamment chargé des suivis des commissions régions et transports, il rejoint de nouveau ESL & NETWORK (Europe) en 2005 en tant que consultant en affaires publiques européennes.

Depuis 2008, Charles est responsable des affaires publiques au Conseil Européen du commerce et de la réparation automobiles (CECRA).

Charles est également vice-président de l'UNION-IHEDN pour la défense et la sécurité après avoir été président de l'association des Auditeurs jeunes de l'IHEDN (Institut des Hautes Etudes de Défense Nationale).